中國是在敞開瞭(le)門不計成本地向世界供應稀土。意大利稀土問題研究專家德古拉伯爵在其文章中稱:中國稀土在世界的比例,不久前說的是85%以上,但是當前中國的實際稀土量已經不足世界的30%。德古拉伯爵的觀點得到瞭(le)中國官方數據的佐證:2012年6月20日,新聞辦(bàn)發布《中國的稀土狀況與政策》白皮書。該文件指出,我國以23%的稀土資源(稀土抛光粉、稀土催化材料)承擔瞭(le)世界90%以上的市場供應。[8] 美、俄以及一些是有稀土資源的歐洲國家均爲從中國進口稀土。日本已經囤積中國稀土足夠其國内使用100-300年,從而掌握稀土的定價權。對比這些年鐵礦石、石油價格不停的翻倍增長,中國稀土的浪費讓人困惑。
稀土成品類型:
▲碳酸氯化稀土
這是稀土工業中主要的兩種初級産(chǎn)品,一般地說,當(dāng)前有兩個主要工藝生産(chǎn)這兩種産(chǎn)品。
一個工藝是濃硫酸焙燒工藝,即把稀土精礦與硫酸混合在回轉窯中焙燒。經過焙燒的礦用水浸出,則可溶性的稀土硫酸鹽就進入水溶液,稱(chēng)之爲浸出液。然後往浸出液中加入碳酸氫铵,則稀土呈碳酸鹽沉澱(diàn)下來,過濾後即得碳酸稀土((稀土抛光粉、稀土催化材料)。
另一種工藝叫燒堿法工藝,簡稱堿法工藝。一般是将60%的稀土精礦與濃堿液攪勻,在高溫下熔融反應,稀土精礦即被分解,稀土變(biàn)爲氫氧化稀土,把堿餅(bǐng)經水洗除去鈉鹽和多餘的堿,然後把水洗過的氫氧化稀土再用鹽酸溶解,稀土被溶解爲氯化稀土溶液,調酸度除去雜質,過濾後的氯化稀土溶液經濃縮結晶即制得固體的氯化稀土。
▲磷礦稀土
自然界的稀土元素除瞭(le)賦存在各種稀土礦中外, 還有相當大的一部分與磷灰石和磷塊岩礦共生。由於(yú)稀土的離子半徑(0. 848~0. 106 nm)與 Ca2+(0. 106 nm)很接近,稀土以類質同象方式賦存於(yú)磷礦岩中。世界磷礦總儲量約爲 1000億噸,稀土平均含量爲 0. 5‰,估計世界磷礦中伴生的稀土總量爲5000萬噸。
針對礦中稀土含量低及其賦存狀态特殊等特點(diǎn),國内外已經開展瞭(le)多種回收工藝研究,可分爲濕法和熱法:
濕法中,根據分解酸不同又可分爲硝酸法、鹽酸法、硫酸法。從(cóng)磷化工過程回收稀土有多種,均和磷礦加工方式密切相關(guān)。
熱法生産(chǎn)過程中, 稀土主要進入矽酸鹽熔渣中,可採(cǎi)用大量鹽酸或硝酸分解浸出, 過濾除去矽石後,再採(cǎi)用TBP等萃取回收稀土, 稀土回收率可以達到 60%。
随著(zhe)磷礦資源不斷利用,正轉向低品質磷礦的開發, 硫酸濕法磷酸工藝成爲磷化工主流方法,對硫酸濕法磷酸中的稀土進行回收已成爲研究熱點。在硫酸濕法磷酸生産過程中,通過控制稀土在磷酸中的富集, 再採(cǎi)用有機溶劑萃取提取稀土的工藝比早期開發的方法更具有優勢。
▲混合稀土
由稀土礦中提取出含有镧、铈、镨、钕及少量钐、铕、钆混合的氧化物或氯化物經熔鹽電(diàn)解制出的金屬。稀土總量大於(yú)98%,铈大於(yú)48%的輕稀土。在空氣中易氧化爲黑色,室溫下能和水反應,升溫而加快。可做打火石、合金添加劑、貯氫材料等。
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